Датой основания хутора Гуково считается 13 июля 1802 года. Поселение было основано в глубокой впадине на берегу реки Гнилуши. Первыми из тех, кто заселил хутор, были казаки, которые получили свои земельные наделы за военную службу.

Слобода Гуковская упоминается в «Алфавитном списке населенных мест Войска Донского» за 1867 год. К середине XIX века казачья слобода Гуковская стала центром Гуковской волости. В ней насчитывалось 18 дворов и 114 жителей. Плодородные земли, залежи каменного угля, которые кое-где выходят на поверхность, песок и бурые глины, которые широко применялись для строительства, привлекали переселенцев из густонаселенных городов и станиц Области Войска Донского и из Центральной России.

В начале XXI века через хутор прошла асфальтированная дорога. В центре построили дом культуры с библиотекой, школу, административное здание с отделением связи и новые магазины. На окраине хутора функционирует крупная современная шахта «Алмазная».